????如同食物中的“味精”,混凝土外加剂的掺加可以或许显著改良新拌混凝土的活动性、和易性,提高硬化混凝土强度和经久性,增进混凝土新手艺的成长,增进工业废渣加工的副产物在胶凝材料系统中更多的利用,有助在节俭资本和情况庇护,已慢慢成为优良混凝土必不成少的材料。 ????最近几年来,我国根本举措措施扶植连结高速增加,铁路、公路、机场、煤矿、市政工程、核电站、年夜坝等工程对混凝土外加剂的需求延续兴旺,我国混凝土外加剂行业也一向处在高速成长阶段,慢慢构成了一个品种齐备、范围渐年夜、产销延续增加、产物机能不竭提高的场合排场。 ????出产环境 ????中国建材结合会混凝土外加剂分会每两年进行一次全国规模的混凝土外加剂出产环境年夜查询拜访,其目标是把握行业最新成长动态,为制订行业成长政策供给正确根据。因为外加剂产物品种多,且还没有列入国度统计系统,加上全国外加剂出产企业数目多、范围差别年夜,是以展开全国规模内的统计是一项很是辛劳和艰难的工作。 ????2013年10月~2014年3月,分会经由过程部属会员单元、重点联系企业、行业专家的专项调研等路子获得根本数据,再连系相干行业统计数据进行综合阐发后构成2013年全行业各品种混凝土外加剂产量,见下表。 ????1. 合成减水剂 ????合成减水剂是外加剂品种中最主要的产物,可以零丁利用,也能够作为各类复配产物的母料利用。我国合成减水剂的产量居世界产量的第一名。依照GB 8076 《混凝土外加剂》的划分,合成减水剂分为三种:高机能减水剂(以聚羧酸系减水剂为代表)、高效减水剂(以萘系等减水剂为代表)和通俗减水剂(以木质素磺酸盐类为代表)。2013年我国合成减水剂总产量约954.24万吨,比2011年的645.36万吨增添了48%。 ????(1)萘系、脂肪族等高效减水剂产量在延续增添。2013年萘系减水剂357.59万吨,比2011年的302.6万吨增加18%,依然是高效减水剂中量年夜面广的品种;2013年脂肪族减水剂68.17万吨,比2011年的62.2万吨增加9.6%。因为脂肪族减水剂减水率高、价钱较为廉价,首要用在外加剂的复配,江苏、河南、浙江、广东等省市为脂肪族减水剂出产的年夜省。因为利用汗青较长,其合成工艺手艺成熟不变,利用手艺都十分成熟;特殊是对砂石质量较差的混凝土,萘系、脂肪族高效减水剂更是有着不成替换的感化。 ????(2)聚羧酸系减水剂产量和所占比例都在延续增添。以聚羧酸盐类为首要成份的高机能减水剂具有必然的引气性,较高效减水率和杰出的坍落度连结机能,是环保型的外加剂。2000年我国最先聚羧酸系减水剂的出产和利用,2007年高速铁路扶植带动聚羧酸系高机能减水剂迅猛成长,2011年,全国各地搅拌站陆续将聚羧酸系减水剂利用在中低标号泵送混凝土中,使得产量有了年夜幅度增添。2013年根据各省聚羧酸系减水剂出产量累加,全国聚羧酸系减水剂总产量为497.8万吨,比2011年的239.1万吨增加108%。其缘由在在:聚羧酸系减水剂是绿色环保型产物,机能优良,出产和利用进程无污染;另外一方面,其原料供给环境较好,价钱较安稳,减水剂产物价钱降落至较适合的程度,今朝聚羧酸系减水剂在混凝土中的利用本钱几近与萘系减水剂持平。 ????聚羧酸系减水剂在商品混凝土中年夜量利用也碰到一些问题,如:砂石含泥量高影响减水结果、坍落度损掉年夜,这是需要此后研究解决的问题之一。 ????最近几年来,新一代聚羧酸系高机能减水剂在快速成长。2013年聚羧酸系高机能减水剂占合成减水剂总产量的52.2%,比2011年(37.1%)增添15.1个百分点;高效减水剂(萘系、密胺系、氨基磺酸盐、脂肪族和蒽系减水剂)占合成减水剂总产量的46.5%,比2011年(60.2%)降落了13.5个百分点。 ????(3)优良木质素磺酸盐产量有所降落。木质素磺酸盐减水剂是经常使用的通俗型减水剂,其减水率为8%~10%,可以直接利用,也可感化复合型外加剂原料之一,因价钱较廉价,在我国的利用仍是较普遍的,如上海操纵它配制成中效泵送剂,较普遍的用在商品混凝土。木质素磺酸盐类减水剂2009年的产量约35.06万多吨,产物包罗木钙、木镁、木钠等。但2011年(18.01万吨)和2013年(12.5万吨)两次统计数字显示,我国木质素磺酸盐减水剂产量和利用量在延续降落,今朝唯一石岘和锦州两家较年夜范围的企业在出产。木质素磺酸盐减水剂是操纵造纸厂的造纸废液出产的通俗减水剂,变废为宝,而且解决了对情况污染的困难;产物质量不变、价钱适中、利用规模广,是一种应当鼎力推行利用的外加剂产物。 ????2.膨胀剂 ????膨胀剂的首要特征是掺入混凝土后起抗裂防渗感化,它的膨胀机能可抵偿混凝土硬化进程中的缩短,在限制前提下成为自应力混凝土。我国出产膨胀剂首要品种有:U型膨胀剂(生、熟明矾石,硬石膏等构成)、复合膨胀剂(CEA)、铝酸钙膨胀剂(AEA-高强熟料、自然明矾石、石膏)、EA-L膨胀剂(生明矾石、石膏等构成)、FN-M膨胀剂(硫铝酸盐混凝土膨胀剂)、CSA微膨胀剂(硫铝酸盐等)、脂膜石灰膨胀剂(石灰、硬脂酸等)。出产企业浩繁,集中在山东、河南、山西、四川、湖南、安徽、天津等省市。近几年膨胀剂产量(2009年约126.36万吨,2011年约135万吨,2013年约150万吨)在稳步增添,知足了刚性防水和抵偿缩短混凝土的需求。但我国膨胀剂企业一般范围较小,少数企业年产量能到达10万吨以上;存在较为严重的歹意竞争、江南体育个体企业的产物以次充好等不规范行动,其发卖市场还需要慢慢走向规范和成熟。 ????3.引气剂 ????引气剂是在搅拌时插手的可以或许在沙浆和混凝土中引入年夜量平均散布的、封锁的、细小气泡,并能负气泡保存在硬化混凝土中的外加剂。引气剂经常使用来改良塑性沙浆和混凝土和易性,削减泌水和离析;同时提高抗冻性,年夜幅度提高沙浆和混凝土的经久性。今朝国内利用量较多的引气剂是松喷鼻热聚合物和皂甙类引气剂。近几年,引气剂产量一向在延续增加,2009年引气剂总产量为1.63万吨,2011年产量到达3.36万吨,2013年产量到达3.79万吨。引气剂的快速成长是因为人们加倍正视混凝土经久性而至。 ????4. 速凝剂 ????速凝剂是调理混凝土(或沙浆)凝聚和硬化速度的外加剂,它能加快水泥的水化感化,显著缩短凝聚时候,用在喷射混凝土施工。因为铁路、公路、煤炭行业扶植年夜范围增加,速凝剂产量连结增加。用在湿喷的液体无碱速凝剂是成长标的目的。2013年粉状速凝剂产量有较年夜幅度的增加,主导产物首要是粉状产物,由2011年的99.2万吨增至2013年的107.65万吨,增添8.5%。无碱或低碱的液体速凝剂产量依然较少(3.45万吨),缘由多是其价较贵、铁路市场需求严重降落而至。此后应研发有市场竞争力的、掺量适合的液体速凝剂。 ????5. 缓凝剂 ????缓凝剂产物首要有糖钙、糖蜜、葡萄糖酸钠、柠檬酸等。2013年缓凝剂总量为6.02万吨,与2011年的产量(5.95万吨)根基持平。 ????行业成长环境 ????1.外加剂行业处在不不变的动态成长阶段 ????从中国建材结合会混凝土外加剂分会会员数目每一年的增减环境来看,外加剂行业有些企业是不不变的、不竭转变的,申明外加剂行业尚处在动态成长阶段。2012年~2013年的两年时候里,外加剂分会新增会员单元86家,同时清退40家企业(年夜部门是由于市场、资金等缘由破产)。 ????2.年夜型企业在追求范围化和上市 ????最近几年来,外加剂行业的年夜型企业在不竭不变成长,慢慢范围化,表示在不竭把出产企业范围做年夜、周全最先主动化出产、规画和预备上市。 ????近几年,科之杰新材料团体有限公司已在8个省、直辖市成立了10个出产基地,具有福建厦门、福建漳州、重庆璧山、贵州龙里、河南新乡、陕西蓝田、广东佛山、浙江嘉善、浙江金华、湖南湘潭10个混凝土外加剂研究与财产化基地,具有萘系、脂肪族、氨基、聚羧酸等多条减水剂合成出产线,年设计合成出产能力43万吨,复配出产能力70万吨,可供给30余种混凝土外加剂和相干产物。 ????部门外加剂出产企业为追求资金、经营更年夜的成长,同时为了规范经营、吸引更多人材而在积极预备上市。已上市的公司有3家,预备上市的公司有7家。 ????3.外加剂成长不平衡的问题有所改不雅 ????我国混凝土外加剂成长地域散布不服衡的问题一向很是严重,近几年逐年有所改不雅。合成减水剂工场大都都集中在江苏、浙江、广东、河北、山东、天津等省市;从近期的查询拜访发现,因为扶植市场的转移和调剂,东北地域、西北地域都陆续有新建的合成外加剂厂。还一些年夜企业在西部投资新建厂,如:重庆建研科之杰新材料有限公司、贵州科之杰新材料有限公司、陕西科之杰新材料有限公司、四川吉龙化学建材有限公司、内蒙古吉龙化学建材有限公司、兰州吉盛化学建材有限公司。此次查询拜访发现,海南、西藏等地都有了合成的外加剂厂。仅宁夏还没有外加剂厂。 ????4.混凝土外加剂出口延续不变增添 ????自2009年4月1日起,高效减水剂海关代码为38244010,出口退税率为13%。国内一些具有国际市场开辟能力的企业纷纭最先存眷国际市场,一批企业的外加剂产物经由过程各类路子走出国门,从东南亚和日韩等地向中亚、西亚和全球辐射。按照国度海关总署统计数据显示,2013年高效减水剂出口量到达27.003万吨,出口金额20276万美元。与2011年高效减水剂出口量13.945万吨,出口金额11756万美元比拟,出口量和出口金额都有了年夜幅度增加。我国外加剂出口产物首要有:萘系粉剂减水剂、聚羧酸系外加剂粉剂和液体、木质素磺酸盐减水剂。 ????聚羧酸系减水剂利用新范畴阐发 ????聚羧酸系减水剂手艺进步前辈,今朝首要是用在商品混凝土和预制混凝土。此后一段时候除继续开辟具有减缩、超早强、下降粘度功能的聚羧酸系减水剂之外,仍有一些有潜伏但愿的利用范畴可以进行聚羧酸系减水剂的拓展研究和利用。 ????1. 用作水泥助磨剂 ????在水泥出产进程中,熟料粉磨时遍及利用助磨剂,以下降为获得必然细度颗粒所需要的能耗。经常使用的助磨剂包罗链烷醇胺(即三乙醇胺,或三异丙醇胺)和聚乙二醇(PEGs),因为后者是聚羧酸系减水剂的侧链。在粉磨进程中插手液体聚羧酸系减水剂,在提高磨机产能的同时,也能够下降用这类方式出产水泥的需水量。有一些水泥出产企业已用此工艺进行了实验。颠末3年的实验,获得了分歧的实验成果,在有些环境下,利用聚羧酸系减水量梢源锏较嗟备叩牟浚谟行┕こУ脑霾Ч幻飨曰蛲耆挥行ЧT斐烧庑┎畋鸬脑蛉圆磺宄枰醒芯俊D壳肮鞘匝槭液退喑Ю门ǘ任?0%液体外加剂的资料。当PCE与经常使用醇胺助磨剂相夹杂利用时,可获得最好的PCE的最好结果。一般作为助磨剂插手250克~500克聚羧酸系减水剂/吨熟料便可,没有不雅察到聚羧酸减水剂的塑化结果;当在相当高的掺量(≥1公斤/吨熟料)下时,就会发现可以较着下降水泥的用水量,是以取得较高的强度。这类方式对夹杂水泥特殊有益。 ????假如操纵聚羧酸系减水剂作为水泥助磨剂可以或许成功,会给聚羧酸系减水剂供给新的年夜量需求。这一方面需要经由过程研究和实验完全弄清晰在粉磨进程中产生的概况化学现象,另外一方面将来下降能耗本钱的要求也将对这类利用起到要害感化。 ????2. 用在石膏板出产减水剂 ????聚羧酸系减水剂还可年夜量用在出产石膏墙板。在这里,聚羧酸系减水剂可以进一步下降石膏浆体的需水量,可下降石膏板干燥所需能耗,从而下降本钱。是以,利用聚羧酸系减水剂产物首要鞭策力是下降能耗本钱,其次是增添强度。对这方面的利用,国外已设计了特定的用在石膏板的聚羧酸系减水剂产物。 ????3. 用在喷射混凝土 ????聚羧酸系减水剂另外一个主要和较新的利用是用在地道工程的喷射混凝土,此中操纵聚羧酸系减水剂可将水灰比降至更低值,这类结果对喷射混凝土长短常需要的。由于通俗喷射混凝土因为速凝剂引诱的水泥水化物本身结晶,后期强度比小在100%,显示较差的强度增加。利用了聚羧酸系减水剂的喷射混凝土可以协助有用实现预定的后期强度。 ????4. 粉状聚羧酸产物用在干粉沙浆 ????今朝我国聚羧酸减水剂的产量固然很年夜,但粉状产物的产量很少,仅仅个体企业出产,限制了聚羧酸系减水剂产物在干粉沙浆等要求粉状产物的行业中的利用。 ????出产粉状聚羧酸系减水剂产物应当留意到两个问题。起首是干燥进程中的平安问题。凡是为了削减能耗,粉状产物是由含固量尽量高的母液喷雾干燥出产的。应当留意到:聚羧酸系减水剂粉状产物(液体产物是不容易燃,还阻燃感化)是易燃有机物,在较低的温度下会产生自燃。是以出产粉剂产物时可能产生爆炸和着火。此刻已熟悉到可以经由过程插手一些能年夜幅度地下降自燃点的物资来有用保障粉状聚羧酸系减水剂产物的平安出产。 ????另外一个需要留意的问题是,聚羧酸粉状产物由油状或似蜡状EO侧链发生粘着性。因为提高侧链的长度、侧链的密度和在聚羧酸系减水剂母液中含有PEG/MPEG夹杂物,增添了产物密实成团的趋向。为了不这类现象,在喷雾干燥进程中可以插手比概况积很是年夜的无机载体材料,这个办法有助在构成非密实的粉状产物。这类疏松的粉状产物的自流机能有益在粉状聚羧酸减水剂产物的出产。 ????行业环境总结 ????1. 外加剂行业在蓬勃成长,慢慢构成了一个品种齐备、范围渐年夜、产销延续增加、产物机能不竭提高的场合排场。2013年混凝土外加剂总产量达1225.25万吨,折合外加剂发卖产值到达496.61亿元。 ????2. 聚羧酸系减水剂年夜幅度增加,萘系高效减水剂、脂肪族高效减水剂产量也有所增添。2013年产量别离为497.81万吨、357.59万吨和68.17万吨。 ????3. 聚羧酸系减水剂占全数合成减水剂总量的比例由2007年的14.6%延续提高到2013年的52.2%。其增加遭到产物机能、性价比和原材料等身分的影响,近期我国聚醚原料供给足够。 ????4. 聚羧酸系减水剂此后一段的研发可以向水泥助磨剂、石膏板减水剂、喷射混凝土和粉状产物等几个标的目的成长。 ????5. 外加剂行业依然处在不不变的动态成长阶段,地域散布不服衡的问题有所改不雅,西部地域和海外施工是混凝土外加剂行业新的发卖市场。